अधिशोषण सदैव ऊष्माक्षेपी क्यों होता है?

Explanation

अधिशोषण के परिणामस्वरूप पृष्ठ पर उपस्थित अवशिष्ट बल कम हो जाते है अर्थात पृष्ठ ऊर्जा कम हो जाती है जो ऊष्मा के रूप में प्रेक्षित होती है। अतः अधिशोषण सदैव एक ऊष्माक्षेपी प्रक्रम होता है।
दूसरे शब्दों में, अधिशोषण के लिए `DeltaH` सदैव ऋणात्मक होता है। किसी गैस के अधिशोषित होने पर, इसके अणुओं की गति बाधित होने के कारण, इसकी एन्ट्रॉपी कम हो जाती है। स्थिर ताप एवं दाब पर किसी प्रक्रम के स्वतः प्रवर्तित होने के लिए ऊष्मागतिकी आवश्यकता यह है कि इसके लिए `DeltaG` ऋणात्मक होना चाहिए अर्थात इसकी गिब्स ऊर्जा में कमी होनी चाहिए। समीकरण, `DeltaG=DeltaH-T.DeltaS` के आधार पर, `DeltaG` केवल तभी ऋणात्मक होगा, जब `DeltaH` का मान अत्यधिक हो तथा `~T.DeltaS` धनात्मक हो। अतः अधिशोषण के एक स्वतः प्रवर्तित प्रक्रम होने के कारण, इन दोनों कारको का योग `DeltaG` के मान को ऋणात्मक बनाता है। अधिशोषण प्रारम्भ होने के पश्चात `DeltaH` का मान धीरे-धीरे कम ऋणात्मक होकर `T.DeltaS` के समान हो जाता है जिससे `DeltaG` का मान शून्य हो जाता है तथा इस स्थिति में साम्य स्थापित हो जाता है।