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CHEMISTRY
ऐल्डिहाइड बनाने की तीन सामान्य विधियों क...

ऐल्डिहाइड बनाने की तीन सामान्य विधियों का रासायनिक समीकरण लिखिए तथा निम्नलिखित क्रियाओं को लिखिए -
(i) ऐल्डोल संघनन (ii) कैनिजारो अभिक्रिया

लिखित उत्तर

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बनाने की विधियाँ -
(i) ऐल्कोहॉल के ऑक्सीकरण द्वारा - ऐल्कोहॉल का `K_(2)Cr_(2)O_(7)` (अम्लीय) के द्वारा ऑक्सीकरण करने पर कार्बोनिल यौगिक प्राप्त होते हैं। इस क्रिया में प्राथमिक ऐल्कोहॉल का प्रयोग करने पर ऐल्डिहाइड बनते हैं तथा द्वितीयक ऐल्कोहॉल का प्रयोग करने पर कीटोन बनते हैं।
(a) `underset("प्राथमिक ऐल्कोहॉल")(RCH_(2)OH) +[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4)) overset(K_(2)Cr_(2)O_(7))to underset("ऐल्डिहाइड")(RCHO) +H_(2)O`
उदाहरण -
`underset("मेथिल ऐल्कोहॉल")(CH_(3)OH) +[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4)) overset(K_(2)Cr_(2)O_(7))to underset("फॉर्मेल्डिहाइड") (CHO)+H_(2)O`
`underset("एथिल ऐल्कोहॉल")(C_(2)H_(5)OH) +[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4)) overset(K_(2)Cr_(2)O_(7))to underset("ऐसीटैल्डिहाइड")(CH_(3)CHO)+H_(2)O`
`underset("बेन्जिल ऐल्कोहॉल")(C_(6)H_(5)CH_(2)OH) +[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4)) overset(K_(2)Cr_(2)O_(7))to underset("बेन्जैल्डिहाइड")(C_(6)H_(5)CHO) +H_(2)O`
(b) `underset("द्वितीयक ऐल्कोहॉल")({:(R ),(" \"),(" /"),(R ):}CHOH)+[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4)) overset(K_(2)Cr_(2)O_(7)^(+))to underset("कीटोन")({:(R ),(" \"),(" /"),(R ):}C=O)+H_(2)O`
उदाहरण -
`underset("आइसोप्रोपिल ऐल्कोहॉल")({:(H_(3)C),(" \"),(" /"),(H_(3)C):}CHOH)+[O] underset("तनु "H_(2)SO_(4))overset(K_(2)Cr_(2)O_(7)^(+))to underset("ऐसीटोन")({:(H_(3)C),(" \"),(" /"),(H_(3)C):}C=O)+H_(2)O`
(ii) मोनोकार्बोकिसलिक अम्लों के कैल्सियम लवणों के शुष्क आसवन द्वारा - इन लवणों का शुष्क आसवन करने पर ऐल्डिहाइड तथा कीटोन प्राप्त होते हैं।
`underset("कैल्सियम कार्बोक्सिलेट")((RCOO)_(2)Ca) overset("शुष्क आसवन")to underset("कीटोन")(RCOR) +CaCO_(3)`
यदि R = H, तब उत्पाद = फॉर्मेल्डिहाइड
`underset("कैल्सियम फॉर्मेट")((HCOO)_(2)Ca) overset("शुष्क आसवन")to underset("फॉर्मेल्डिहाइड")(HCHO)+CaCO_(3)`
`underset("कैल्सियम ऐसीटेट")((CH_(3)COO)_(2)Ca) overset("शुष्क आसवन") to underset("ऐसीटोन")(CH_(3)COCH_(3)) +CaCO_(3)`
इस विधि द्वारा अन्य ऐल्डिहाइड प्राप्त करने हेतु कैल्सियम फॉर्मेट को अन्य कैल्सियम कॉर्बोक्सिलेट लवणों के साथ मिश्रित करके उनका शुष्क आसवन किया जाता है। इस विधि द्वार शुद्ध ऐल्डिहाइड प्राप्त नहीं होते हैं।
`underset("कैल्सियम कार्बोक्सिलेट")((HCOO)_(2)Ca) overset("शुष्क आसवन")to underset("ऐल्डिहाइड")(2RCHO) +2CaCO_(3)`
उदाहरण -
`underset("कैल्सियम ऐसीटेट")((CH_(3)COO)_(2)Ca)+underset("कैल्सियम फॉर्मेट")((HCOO)_(2)Ca) overset("शुष्क आसवन") to underset("ऐसीटैल्डिहाइड")(2CH_(3)CHO)+2CaCO_(3)`
(iii) ग्रिगनार्ड अभिकर्मक द्वारा -
(a) ग्रिगनार्ड अभिकर्मक की क्रिया HCN या फोंर्मेट एस्टर से कराने पर एक योगोत्पाद बनता है जिसका जल-अपघटन करने पर ऐल्डिहाइड प्राप्त होते है (इस विधि द्वारा फॉर्मेल्डिहाइड का निर्माण नहीं किया जा सकता।)
`H-C-=N+underset("अभिकर्मक")underset("ग्रिगनार्ड")(RMgX) underset("ईथर")overset("शुष्क")to underset("योगोत्पाद")(RCH=N-MgX)`
`underset(("खनिज अम्ल"))overset(H_(2)O //H^(+))to underset("ऐल्डिहाइड")(RCHO)+Mg(NH_(2))X`
[R = ऐल्किल समूह, X = हैलोजन]
`underset("एथिल फॉर्मेट(एस्टर)")(H-underset(O)underset(||)C-O-C_(2)H_(5))+underset("अभिकर्मक")underset("ग्रिगनार्ड")(RMgX) overset("शुष्क ईथर")to R.-underset(" "OMgX)underset(|)overset(R)overset(|)C-OC_(2)H_(5)`
`underset({:(-C_(2)H_(5)OH),(-Mg(OH)X):})overset(H_(2)O //H^(+))to underset("अस्थायी")(R.-underset(OH)underset(|)overset(R)overset(|)C-OH) overset(-H_(2)O)to underset("कीटोन")({:(R),(" \"),(" /"),(R.):}C=O)`
रासायनिक अभिक्रियाएँ -
(i) कैनिजारो अभिक्रिया - ऐसे ऐल्डिहाइड जिनमें `alpha`-हाइड्रोजन परमाणु अनुपस्थित होता है, की क्रिया 50% (सान्द्र) कॉस्टिक क्षार से कराने पर ऐल्डिहाइड अणु असमानुपातित हो जाता है अर्थात इसका एक अणु संगत ऐल्कोहॉल में अपचयित हो जाता है जबकि दूसरा अणु संगत कार्बोक्सिलिक अम्ल के Na या K लवण के रूप में ऑक्सीकृत हो जाता है। यह क्रिया कैनिजारो अभिक्रिया कहलाती है। उदाहरण -
`underset("फॉर्मेल्डिहाइड")(2HCHO)+underset("सान्द्र")(NaOH) overset(Delta)to underset("मेथिल ऐल्कोहॉल")(CH_(3)OH)+underset("सोडियम फॉर्मेट")(HCOONa)`
`underset("बेन्जैल्डिहाइड")(2C_(6)H_(6)CHO) +underset("सान्द्र")(NaOH) overset(Delta)to underset("बेन्जिल ऐल्कोहॉल")(C_(6)H_(5)CH_(2)OH) +underset("सोडियम बेन्जोएट")(C_(6)H_(5)COONa)`
(ii) हैलोफॉर्म अभिक्रिया - `CH_(3)CO` -समुह (मेथिल कीटोनिक समूह) युक्त किसी यौगिक की क्रिया हैलोजन `(Cl_(2), Br_(2)` या `I_(2))` तथा क्षार (NaOH) से कराने पर हैलोफॉर्म `(CHX_(3))` बनता है तथा यह अभिक्रिया हैलोफॉर्म अभिक्रिया कहलाती है। उदाहरण -
`RCOCH_(3) +3X_(2)+4NaOH to underset("हैलोफॉर्म")(CHX_(3))+RCOONa+3NaX+3H_(2)O`
उदाहरण -
`CH_(3)CHO+3X_(2)+4NaOH to underset("हैलोफॉर्म")(CHX_(3))+HCOONaO+3NaX+3H_(2)O`
इस क्रिया में प्रयुक्त हैलोजन (या निर्मित हैलोफॉर्म) की प्रकृति के आधार पर यह अभिक्रिया क्लोरोफॉर्म, ब्रोमोफॉर्म तथा आयाडोफॉर्म अभिक्रिया कहलाती है।
`underset("ऐसीटैल्डिहाइड")(CH_(3)CHO) +underset("आयोडीन")(3I_(2)) +4NaOH overset(Delta)to underset("आयोडोफॉर्म")(CHI_(3)darr) +3NaI+HCOONa+3H_(2)O`
(iii) ऐल्डोल संघनन - `alpha`-हाइड्रोजन युक्त ऐल्डिहाइड या कीटोन की क्रिया तनु NaOH से कराने पर इनके दो अणु परस्पर संघनित होकर `beta`-हाइड्रॉक्सीऐल्डिहाइड या कीटोन बनाते हैं। यह अभिक्रिया ऐल्डोल संघनन कहलाती है। उदाहरण -
`underset("ऐसीटैल्डिहाइड")(CH_(3)CHO)+HCH_(2)CHO overset("तनु "NaOH)to underset("(ऐल्डोल)") underset(beta-"हाइड्रोक्सीब्यूटरैल्डिहाइड")(CH_(3)CH(OH)CH_(2)CHO) overset(Delta)to underset("क्रोटोनैल्डिहाइड")(CH_(3)CH=CHCHO)`
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