राउल्ट नियम से धनात्मक एवं ऋणात्मक विचलन का क्या अर्थ है, एवं `Delta_("mix")H` चिन्ह किस प्रकार राउल्ट नियम से धनात्मक एवं ऋणात्मक विचलन से संबंधित है?

Explanation

धनात्मक विचलन- जब विलयन का वाष्प दाब, राउल्ट के नियम से प्राप्त वाष्प दाब से अधिक होता है, तो वह धनात्मक विचलन कहलाता है। दो घटक A तथा B से बने विलयन के लिए यदि विलेय और विलायक A-B के अन्तराकर्षण बल का मान विलेय (A-A) एवं विलायक (B-B) के अन्तराकर्षण बल के मान से कम हो तो विलेय और विलायक की निष्कासन की प्रवृत्ति का मान घटको की शुद्ध अवस्था की तुलना में ज्यादा हो जाता है। अतः प्रत्येक घटक के आंशिक दाब का मान राउल्ट के नियम से प्राप्त होने वाले आंशिक दाब की तुलना में उच्च होता है।
धनात्मक विचलन प्रदर्शित करने वाले विलयन के गुण-
(i) `P_(A)gtP_(A)^(@)X_(A)` एवं `P_(B)gtP_(B)^(@)X_(B)`.
(ii) `DeltaH_("mixing")gt0` तब विचलन धनात्मक होता है।.
(iii) `DeltaU_("mixing")gt0` तब विचलन धनात्मक होता है।
उदाहरण- (1) एथिल एल्कोहॉल तथा जल, (2) एसीटोन तथा बेंजीन।
ऋणात्मक विचलन - जब विलयन का वाष्पदाब राउल्ट के नियम से प्राप्त वाष्प दाब से कम प्राप्त होता है तो यह ऋणात्मक विचलन कहलाता है। इस प्रकार के विलयनों में A-B (विलेय और विलायक) अन्तराकर्षण बल का मान A-A (विलेय-विलेय) और B-B (विलायक-विलायक) के मध्य लगने वाले अन्तराकर्षण बल से प्रबल होता है। अतः विलयन में A और B (विलेय एवं विलायक) के अणुओं के निष्कासित होने की प्रवृत्ति शुद्ध घटको की तुलना में कम होती है। अतः प्रत्येक घटक का विलयन में वाष्प दाब राउल्ट के नियम से प्राप्त होने वाले दाब से कम होता है।
ऋणात्मक विचलन प्रदर्शित करने वाले विलयन के गुण-
(i) `P_(A)ltP_(A)^(@)X_(A)` तथा `P_(B)ltP_(B)^(@)X_(B)`
(ii) `DeltaH_("mixing")lt0` तब विचलन ऋणात्मक होता है।
(iii) `DeltaU_("mixing")lt0` तब विचलन ऋणात्मक होता है।
उदाहरण-(1) `HNO_(3)` तथा जल, (2) क्लोरोफॉर्म तथा एसीटोन।